一、引言
      液相色譜儀是食品安全、環(huán)境監(jiān)測(cè)、醫(yī)療衛(wèi)生、進(jìn)出口檢驗(yàn)檢疫、農(nóng)業(yè)、化工等領(lǐng)域中最常用的分析儀器之一。這些領(lǐng)域中90%的化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室使用液相色譜儀。目前，全國(guó)在用的儀器有十幾萬(wàn)臺(tái)。在我國(guó)，液相色譜儀屬于依法管理的儀器，自JJG705-1990《液相色譜儀》檢定規(guī)程(第一版)頒布實(shí)施以來(lái)，全國(guó)有17個(gè)省、直轄市、自治區(qū)和國(guó)防科工委建立了國(guó)家(社會(huì)公用)計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)，其余的省、直轄市也建立了地方標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)其開展計(jì)量檢定。
       為了加強(qiáng)對(duì)液相色譜儀計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的監(jiān)督管理，檢驗(yàn)、考察各計(jì)量檢定機(jī)構(gòu)該項(xiàng)計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的運(yùn)行情況和檢定人員的技術(shù)水平，確保全國(guó)范圍內(nèi)計(jì)量檢定結(jié)果準(zhǔn)確、一致、可靠，更好地服務(wù)于社會(huì)，根據(jù)國(guó)家質(zhì)檢總局質(zhì)檢量函[2009]393號(hào)文件精神，全國(guó)物理化學(xué)計(jì)量技術(shù)委員會(huì)組織開展了全國(guó)“液相色譜儀計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)”量值比對(duì)。此次比對(duì)的主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室是中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院，協(xié)辦單位是江蘇省計(jì)量科學(xué)研究院。
       二、比對(duì)組織
       中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院作為主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室，負(fù)責(zé)比對(duì)的全面工作，制定比對(duì)方案，編寫實(shí)施細(xì)則，制備標(biāo)準(zhǔn)溶液和測(cè)試盲樣，考察液相色譜儀的穩(wěn)定性，在現(xiàn)場(chǎng)指導(dǎo)、監(jiān)督比對(duì)過(guò)程，搜集匯總整理數(shù)據(jù)，評(píng)定比對(duì)結(jié)果滿意度，編寫比對(duì)總結(jié)報(bào)告。此外，對(duì)參比實(shí)驗(yàn)室建標(biāo)的基本情況、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器及配套設(shè)備進(jìn)行了一次調(diào)查。
        參加此次比對(duì)的包括全國(guó)省級(jí)(自治區(qū)、直轄市)法定計(jì)量技術(shù)機(jī)構(gòu)的實(shí)驗(yàn)室共31家(包括國(guó)防科工委一級(jí)計(jì)量站，西藏自治區(qū)未參加)，其中已建立國(guó)家社會(huì)公用計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的17家，其余14家只建立了地方標(biāo)準(zhǔn)或未建標(biāo)。此次比對(duì)為每個(gè)參比單位編了一個(gè)獨(dú)立代碼。
       三、比對(duì)項(xiàng)目
       此次比對(duì)包括兩部分內(nèi)容:一是按JJG705-2002《液相色譜儀》檢定規(guī)程，檢定泵流量(0.5mL/min和1.0mL/min)的設(shè)定值誤差和流量穩(wěn)定性誤差、柱箱溫度(40℃)的設(shè)定值誤差和穩(wěn)定性誤差、整機(jī)的定性定量重復(fù)性、檢測(cè)器基線噪聲和漂移、最小檢測(cè)濃度，出具檢定證書，并評(píng)定流量檢定結(jié)果的不確定度。

       檢定用的液相色譜儀由江蘇省計(jì)量科學(xué)研究院提供，兩臺(tái)同是安捷倫1200型儀器，配有四元梯度泵、二極管陣列檢測(cè)器(DAD)、自動(dòng)進(jìn)樣器、柱溫箱和色譜工作站。經(jīng)過(guò)兩個(gè)月的穩(wěn)定性考核，儀器滿足比對(duì)要求。每個(gè)實(shí)驗(yàn)室被隨機(jī)指定一臺(tái)液相色譜儀進(jìn)行檢定。
       二是使用檢定合格的儀器測(cè)量?jī)蓚€(gè)未知樣(盲樣A和B)，給出測(cè)量結(jié)果并評(píng)定測(cè)量結(jié)果不確定度。
       測(cè)試盲樣由中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院提供，分A、B兩組，共6種，盲樣為萘的甲醇溶液，其中添加了甲苯作為干擾物，溶液封裝在玻璃安瓿瓶中，每瓶5mL左右，濃度范圍從(0.72×10-5～1.52×10-5)g/mL，穩(wěn)定性和均勻性考核合格。從A、B兩組盲樣中隨機(jī)抽取各1只樣品和盲樣測(cè)量用的1只標(biāo)準(zhǔn)溶液，發(fā)給每個(gè)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行測(cè)量。
      四、比對(duì)方式和時(shí)間
      比對(duì)采用現(xiàn)場(chǎng)實(shí)驗(yàn)的方式，每個(gè)參比實(shí)驗(yàn)室選派兩名持證檢定員，攜帶本單位的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器，按實(shí)施細(xì)則排定的時(shí)間表(從2009年6月2日至19日)，屆時(shí)到江蘇省計(jì)量科學(xué)院化學(xué)計(jì)量研究所做液相色譜儀檢定和未知樣測(cè)試。
       現(xiàn)場(chǎng)實(shí)驗(yàn)結(jié)束，參比實(shí)驗(yàn)室提交原始記錄復(fù)印件，帶原始數(shù)據(jù)回單位整理計(jì)算，出具檢定證書、盲樣測(cè)試報(bào)告和不確定度評(píng)定報(bào)告等，1周后將上述有關(guān)材料郵寄給主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室。[pagebreak]
       五、比對(duì)結(jié)果
       31家參比實(shí)驗(yàn)室在規(guī)定時(shí)間內(nèi)順利地完成了比對(duì)實(shí)驗(yàn)，按時(shí)提交了比對(duì)原始數(shù)據(jù)、比對(duì)報(bào)告、不確定度評(píng)定報(bào)告、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)考核證書及主要標(biāo)準(zhǔn)器和輔助設(shè)備的檢定、校準(zhǔn)證書等相關(guān)資料。根據(jù)實(shí)施細(xì)則要求，此次比對(duì)只評(píng)判泵流量檢定結(jié)果和盲樣測(cè)量結(jié)果的滿意度，泵流量檢定結(jié)果的滿意度按Z值方法評(píng)判，盲樣測(cè)量結(jié)果的滿意度按En值方法評(píng)判。主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室匯集、審核各單位的材料進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，評(píng)判比對(duì)結(jié)果的滿意度。參加比對(duì)的31家實(shí)驗(yàn)室，比對(duì)結(jié)果全部合格(有兩家實(shí)驗(yàn)室整改后合格)。
       六、總結(jié)和討論
       本次量值比對(duì)現(xiàn)場(chǎng)實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，絕大多數(shù)實(shí)驗(yàn)室都在規(guī)定時(shí)間內(nèi)提交了比對(duì)原始數(shù)據(jù)、比對(duì)報(bào)告、不確定度評(píng)定報(bào)告、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)考核證書及主要標(biāo)準(zhǔn)器、輔助設(shè)備的檢定/校準(zhǔn)證書等相關(guān)資料。31家實(shí)驗(yàn)室的所有參比項(xiàng)目都合格(其中有兩家各1個(gè)項(xiàng)目經(jīng)整改后合格)。
       從此次比對(duì)結(jié)果看，我國(guó)液相色譜儀量值傳遞的總體狀況良好，計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)裝置符合要求，計(jì)量檢定人員對(duì)規(guī)程的理解準(zhǔn)確，檢定操作程序和數(shù)據(jù)處理基本正確，不確定度評(píng)定基本合理，能夠滿足我國(guó)液相色譜儀量值傳遞的要求。通過(guò)比對(duì)，掌握了省級(jí)計(jì)量單位液相色譜儀計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的基本情況，增強(qiáng)了參比實(shí)驗(yàn)室間的交流和了解，為探索類似的大中型化學(xué)分析儀器計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)量值比對(duì)提供了示范意義。
       這次比對(duì)也暴露出以下一些問(wèn)題:
      (1)檢定操作不規(guī)范。不帶手套，不改變流量連續(xù)收集，不檢查天平是否平穩(wěn)、有無(wú)變動(dòng)，溫度計(jì)未與色譜柱接觸，對(duì)基線噪聲、最小檢測(cè)濃度的檢定不太熟練，不相信自己而反復(fù)多次操作等。
      (2)檢定結(jié)果計(jì)算錯(cuò)誤，有效數(shù)字位數(shù)太多，檢定證書上沒有標(biāo)明被檢流量、溫度的設(shè)定值和實(shí)測(cè)值等。
       (3)沒有認(rèn)真閱讀和理解實(shí)施細(xì)則。要求評(píng)定流量測(cè)量結(jié)果的不確定度，卻評(píng)定了流量設(shè)定值誤差的不確定度；要求盲樣測(cè)量結(jié)果用mg/L為單位表示，卻用g/mL為單位表示(g/mL=106mg/L)。
       (4)不確定度評(píng)定中，沒有A類不確定度；將(W2-W1)改換成m值，在評(píng)定不確定度中相當(dāng)于少計(jì)算了一次天平稱量誤差；將人員讀秒表的誤差(屬于A類不確定度)加在時(shí)間的B類不確定度中，這樣處理不太合理；多數(shù)實(shí)驗(yàn)室在不確定度評(píng)定中存在缺項(xiàng)或重復(fù)計(jì)算某些分量的問(wèn)題，導(dǎo)致評(píng)定的不確定度偏小或偏大。有的實(shí)驗(yàn)室量和單位的符號(hào)書寫不規(guī)范。
       (5)標(biāo)準(zhǔn)器與建標(biāo)證書上不一致，缺少檢定時(shí)所必需的主要輔助設(shè)備。
      此次比對(duì)中暴露出的問(wèn)題將是今后工作改進(jìn)的方向。